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1.由芴制備9-芴酮的方法,其特征在于:以工業(yè)芴為原料,以9-芴酮和水為溶劑,以堿為催化劑,以季銨鹽為相轉(zhuǎn)移劑,以含氧氣體為氧化劑,在反應(yīng)溫度為70~83°C的條件下合成9-芴酮,原料芴一次性加入或隨反應(yīng)進(jìn)行不斷補(bǔ)加。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的由芴制備9-芴酮的方法,其特征在于:所述原料芴一次性加入或隨反應(yīng)進(jìn)行不斷補(bǔ)加,初始投料量或每次補(bǔ)加芴的量使反應(yīng)體系中芴與9-芴酮形成溶液。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的由芴制備9-芴酮的方法,其特征在于:所述原料芴一次性加入或隨反應(yīng)進(jìn)行不斷補(bǔ)加芴,初始投料量或每次補(bǔ)加芴的量使反應(yīng)體系中芴與9-芴酮的摩爾比為1 ~ 2:1。
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9-芴酮肟制備條件優(yōu)化:
堿及其加料順序
酮和羥胺反應(yīng)生成肟是一可逆過程,為使反應(yīng)順利進(jìn)行,通常需要酸堿調(diào)節(jié).據(jù)此我們認(rèn)為,9-芴酮肟的合成也有必要選取合適方法打破反應(yīng)平衡.通過多次試驗(yàn)發(fā)現(xiàn),加人9-芴酮摩爾量一半的堿(如Na2CO3,K2CO3或KOH),即可促使反應(yīng)很快完成; TLC檢測(cè)發(fā)現(xiàn),產(chǎn)物純度高,后處理很方便:直接將反應(yīng)液倒水中,攪拌洗滌,抽濾即得純品,收率高于95%.
同時(shí),還試驗(yàn)了堿的投料時(shí)機(jī).在9 -芴酮和胺攪拌反應(yīng)0,1,2 h后加入全部K2CO3,或先在體系中加入一部分K2CO3、反應(yīng)1.5 h后再加另一部分K2CO3.實(shí)驗(yàn)表明,無論哪種方式,原料都能在相同時(shí)間內(nèi)全部反應(yīng).綜上可知反應(yīng),只需加人適量堿打破平衡、使反應(yīng)向生成肟的方向進(jìn)行即可,與加堿的投料時(shí)機(jī)無關(guān).
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9一芴酮 , 別名 次甲酮 , 分子式 c H O , 呈黃色斜方結(jié)晶體 , 熔點(diǎn) 84 ℃ , 沸點(diǎn) 341.5 ℃ , 是一種重要 的精細(xì)化工原料 , 常作為合成 的中間體材料 , 在 、 染料 、 農(nóng)業(yè) 、 化工 、 塑料工業(yè)和光導(dǎo)材料領(lǐng)域有及其重要 的應(yīng)用 。 合成芴酮的原料工業(yè)芴也是煤焦油 的重要組成之 一 , 占煤焦油總量 的1% ~2%, 而且芴 自身價(jià)格低廉 , 隨著企業(yè)間市場(chǎng)競(jìng)爭的加劇 , 從煤焦油中分離 出來 的芴進(jìn)行深度加工 , 是發(fā)展的必然趨勢(shì)。 因此 , 從這個(gè)角度考慮 ,以來 自煤焦油 的含量 ≥99.5%的芴為 起始原料開發(fā)的高附加值的芴的下游產(chǎn)品 , 勢(shì)在必行 。 近年來 ,隨著功能材料科學(xué) 的發(fā)展 ,芴酮被廣泛應(yīng)用 于制藥 、高分子光 電材料的合成領(lǐng)域 , 典型的例子是雙酚芴的制造。?芴酮還可 以被用 于制造重要 的光學(xué)材料硝基芴酮 、 中間體合成多種。 隨著芴酮應(yīng)用 領(lǐng)域的擴(kuò)大和研究 的深入 , 國內(nèi)外市場(chǎng)對(duì)芴酮 的需求量逐年增加 , 因此對(duì)芴酮的生產(chǎn)技術(shù)的研究十分重要 。目前芴酮合成工藝法主要有氣相氧化法 、 液相氧化法和空氣液相氧化法。
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