





無硫紙中的“硫”主要指的是亞硫酸鹽及其在酸性條件下分解產(chǎn)生的(SO?)。這里的“硫”并非指單質(zhì)硫(S),而是指在傳統(tǒng)造紙工藝中使用的含硫化合物及其衍生物,它們對(duì)紙張的長期保存具有潛在危害。來源:亞硫酸鹽制漿工藝在傳統(tǒng)造紙工藝中(尤其是20世紀(jì)中期以前廣泛使用的亞硫酸鹽法),造紙廠使用亞硫酸鹽(如亞硫酸鈣、亞硫酸鎂、亞硫酸鈉等)或亞硫酸(H?SO?)溶液作為蒸煮藥液來處理木片。這個(gè)過程旨在溶解木質(zhì)素,分離出用于造紙的纖維素纖維。然而,這種工藝存在兩個(gè)關(guān)鍵問題:1.殘留的亞硫酸鹽離子(SO?2?):在制漿過程中,并非所有的亞硫酸鹽都會(huì)完全反應(yīng)或去除。部分亞硫酸鹽離子可能殘留在紙漿纖維中。2.酸性環(huán)境與(SO?)的生成:亞硫酸鹽法通常在酸性條件下進(jìn)行。殘留的亞硫酸鹽離子在紙張后續(xù)遇到酸性環(huán)境(例如空氣中的酸性污染物、紙張自身老化產(chǎn)生的酸)或水分時(shí),容易分解產(chǎn)生(SO?):`SO?2?+2H?→SO?+H?O`硫的危害:紙張酸化的元兇正是這個(gè)(SO?)及其后續(xù)反應(yīng)產(chǎn)物,是“無硫紙”概念中需要消除的“硫”相關(guān)危害:1.形成酸性物質(zhì):(SO?)極易溶于水,形成亞硫酸(H?SO?):`SO?+H?O→H?SO?`亞硫酸是一種弱酸,但會(huì)持續(xù)地、緩慢地降低紙張的pH值,使紙張環(huán)境變?yōu)樗嵝浴?.催化纖維素水解:酸性環(huán)境是紙張纖維素分子鏈水解降解的催化劑。纖維素長鏈在酸的作用下斷裂成短鏈,導(dǎo)致紙張:*強(qiáng)度下降:變脆、易碎。*顏色變黃/褐化:產(chǎn)生有色物質(zhì)。*終粉化:完全失去機(jī)械強(qiáng)度。3.加速氧化:酸性環(huán)境也可能促進(jìn)纖維素和其他紙張成分的氧化反應(yīng),進(jìn)一步加速劣化。4.損害其他材料:如果含有硫的紙張與照片、金屬、皮革、紡織品等其他材料接觸或存放在一起,釋放的酸性物質(zhì)(包括SO?)也可能對(duì)這些材料造成腐蝕或損害。無硫紙的意義因此,“無硫紙”的目標(biāo),就是消除或地減少紙張中來源于亞硫酸鹽制漿工藝的殘留亞硫酸鹽及其分解產(chǎn)物(特別是SO?)。通過采用不含硫的制漿方法(如現(xiàn)代主流的硫酸鹽法/牛皮紙法雖然名字帶“硫”,led支架隔層無硫紙,但其蒸煮液是和,終紙漿中不含易分解產(chǎn)生酸的游離硫或亞硫酸鹽;或機(jī)械制漿法)以及對(duì)紙漿進(jìn)行充分的洗滌和漂白后處理(去除殘留物),led無硫紙生產(chǎn)廠家,并配合使用堿性填料(如碳酸鈣)進(jìn)行內(nèi)施膠,終生產(chǎn)出的紙張具有:*中性或微堿性pH值:從根本上消除酸的來源。*高耐久性:極大地延緩纖維素水解和氧化,顯著延長紙張的壽命,達(dá)到“保存”或“檔案級(jí)”的要求??偨Y(jié)簡而言之,廣東led無硫紙,無硫紙中的“硫”,主要指歷亞硫酸鹽制漿工藝殘留的亞硫酸鹽離子(SO?2?)及其在酸性條件下分解產(chǎn)生的(SO?)。正是這些含硫物質(zhì)在紙張中轉(zhuǎn)化為酸(亞硫酸),成為導(dǎo)致紙張酸化、脆化、黃化的罪魁禍?zhǔn)?。無硫紙通過摒棄含硫制漿工藝和采用堿性緩沖體系,消除了這一主要的酸度來源,確保了紙張的長期穩(wěn)定性和耐久性。
無硫紙主要采用哪些原材料進(jìn)行生產(chǎn)?
無硫紙,顧名思義,是指生產(chǎn)過程中嚴(yán)格控制硫及硫化物含量,成品紙張中硫含量極低或檢測(cè)不到硫的紙張。這種紙張主要用于需要長期保存、對(duì)酸性物質(zhì)敏感的重要領(lǐng)域,如檔案、古籍修復(fù)、藝術(shù)品保存、印刷品、重要證書等。硫化物是導(dǎo)致紙張酸化、脆化、發(fā)黃的主要元兇之一,因此無硫紙的生產(chǎn)關(guān)鍵在于原材料的選擇和工藝控制。其主要原材料包括:1.紙漿:*漂白化學(xué)漿:這是生產(chǎn)無硫紙的原料。*硫酸鹽漿(KP漿):是目前主流的選擇。雖然其制漿過程(堿法)使用含硫的化學(xué)品(),但現(xiàn)代的無元素氯(ECF)或全無氯(TCF)漂白技術(shù)可以去除制漿過程中殘留的硫化物和含硫副產(chǎn)物(如硫醇、硫醚等),終得到硫含量極低、白度高、強(qiáng)度好的紙漿。選擇經(jīng)過嚴(yán)格脫硫處理的硫酸鹽漿是關(guān)鍵。*亞硫酸鹽漿(SP漿):其制漿過程(酸法)本身就使用含硫的亞硫酸鹽(如亞硫酸氫鈣/鎂/鈉等)。雖然理論上經(jīng)過深度漂白和洗滌可以去除大部分硫,但殘留風(fēng)險(xiǎn)相對(duì)硫酸鹽漿(經(jīng)過ECF/TCF漂白)更高,且其強(qiáng)度通常不如硫酸鹽漿,因此在高要求的無硫紙生產(chǎn)中應(yīng)用較少。*漂白化學(xué)機(jī)械漿(BCTMP)或熱磨機(jī)械漿(TMP):機(jī)械漿本身硫含量可能較低(制漿過程通常不用硫化物),但為了達(dá)到高白度往往需要漂白。如果使用含氯漂劑(如次氯酸鹽,可能引入含氯有機(jī)物,間接影響)或含硫漂劑(如),則可能引入硫或產(chǎn)生含硫副產(chǎn)物。嚴(yán)格意義上的無硫紙通常避免使用機(jī)械漿,或僅使用經(jīng)過TCF漂白(如、臭氧)且嚴(yán)格控制過程的少量高白度機(jī)械漿。*棉漿、麻漿等特種漿:這些天然纖維漿本身硫含量極低,是生產(chǎn)無痕、耐久紙張(如紙、證券紙、修復(fù)用紙)的理想原料。它們通常經(jīng)過溫和的堿處理()和漂白,幾乎不引入硫。2.填料:*沉淀碳酸鈣(PCC)或研磨碳酸鈣(GCC):這是無硫紙且的填料。碳酸鈣本身不含硫,且呈堿性,有助于中和紙張中可能存在的微量酸性物質(zhì),提高紙張的耐久性和白度。*滑石粉:天然滑石粉通常硫含量很低,是另一種可選填料。但需注意其來源和純度,避免含硫雜質(zhì)。*高嶺土(瓷土):傳統(tǒng)造紙常用填料。雖然高嶺土本身不含硫,但其加工過程(如煅燒)或伴生礦物可能引入微量硫化物。在高要求的無硫紙生產(chǎn)中,需選擇經(jīng)過嚴(yán)格檢測(cè)、確認(rèn)低硫或無硫的高嶺土。*二氧化鈦:作為增白劑使用時(shí),其本身不含硫,是安全的。3.膠料(施膠劑):*中性/堿性施膠劑:無硫紙通常在中性或弱堿性條件下抄造(pH7-8.5),以避免酸性環(huán)境促進(jìn)硫化物活化或紙張自身降解。*烯酮二聚體(AKD)和烯基琥珀酸酐(ASA):是的合成中性施膠劑。它們本身不含硫,led無硫紙價(jià)格,反應(yīng)后生成物也不含硫。*松香膠:傳統(tǒng)的酸性施膠劑(需在酸性條件下與硫酸鋁配合使用)。松香本身可能含有微量天然硫化物,且硫酸鋁生產(chǎn)過程可能引入硫酸鹽雜質(zhì)(含硫)。因此,嚴(yán)格的無硫紙生產(chǎn)通常避免使用松香膠。4.增強(qiáng)劑、助留助濾劑等添加劑:*陽離子淀粉、淀粉:常用的增強(qiáng)劑和助劑。天然淀粉本身硫含量極低,是安全的選擇。*聚酰胺(PAM):常用的助留助濾劑和增強(qiáng)劑。合成高分子,本身不含硫。*濕強(qiáng)劑:如聚酰胺樹脂(PAE)?,F(xiàn)代PAE樹脂配方通常不含硫。*染料/顏料:用于調(diào)色。需選擇不含硫或硫含量極低的有機(jī)或無機(jī)顏料。某些有機(jī)染料合成過程中可能使用含硫中間體,需嚴(yán)格篩選。*所有添加劑都必須經(jīng)過嚴(yán)格篩選和檢測(cè),確保其不含硫化物或含硫化合物。5.水:*生產(chǎn)用水必須經(jīng)過嚴(yán)格處理,去除水中的硫化物、亞硫酸鹽、硫酸鹽等含硫雜質(zhì)。通常需要深度凈化(如反滲透、離子交換)。總結(jié):生產(chǎn)無硫紙的在于控制和過程控制。主要原材料的選擇遵循以下原則:1.紙漿:優(yōu)先選用經(jīng)過ECF或TCF深度漂白、嚴(yán)格脫硫處理的硫酸鹽木漿,或棉/麻等天然低硫特種漿;避免或嚴(yán)格限制使用亞硫酸鹽漿和可能含硫的機(jī)械漿。2.填料:碳酸鈣(PCC/GCC)是,因其無硫且呈堿性;其他填料(滑石粉、高嶺土)需嚴(yán)格檢測(cè)確認(rèn)低硫。3.膠料:使用AKD、ASA等合成中性施膠劑,避免使用傳統(tǒng)松香膠。4.添加劑:所有化學(xué)品(淀粉、PAM、濕強(qiáng)劑、染料等)均需嚴(yán)格篩選和檢測(cè),確保無硫或硫含量低于標(biāo)準(zhǔn)限值。5.水:使用深度凈化、去除含硫雜質(zhì)的水。此外,整個(gè)生產(chǎn)系統(tǒng)(管道、漿池、白水系統(tǒng))的清潔度也至關(guān)重要,避免之前生產(chǎn)含硫紙張時(shí)殘留物的污染。通過精選原材料和嚴(yán)格的工藝控制,才能生產(chǎn)出真正符合長期保存要求的無硫紙。

鑒別無硫紙(通常指無酸紙)與普通含酸紙(含硫化合物是導(dǎo)致酸化的主要原因之一),對(duì)于檔案保存、藝術(shù)品收藏和重要文件長期存放至關(guān)重要。以下是主要的鑒別方法,從簡單到:1.查看標(biāo)簽和認(rèn)證(直接可靠):*產(chǎn)品標(biāo)識(shí):正規(guī)的無酸紙(無硫紙)制造商會(huì)在產(chǎn)品包裝、卷筒芯或紙張邊緣清晰標(biāo)注“Acid-Free”(無酸)、“pHNeutral”(中性pH)或“ArchivalQuality”(檔案級(jí))等字樣。這是快捷的識(shí)別方式。*認(rèn)證標(biāo)志:尋找國際公認(rèn)的紙張性標(biāo)準(zhǔn)認(rèn)證,如ISO9706(信息與文獻(xiàn)-文件用紙-耐久性要求)或ANSI/NISOZ39.48(圖書館和檔案館用紙標(biāo)準(zhǔn))。這些認(rèn)證對(duì)紙張的pH值、堿儲(chǔ)量、木質(zhì)素含量等有嚴(yán)格規(guī)定。2.pH值測(cè)試(方法,家庭/均可):*原理:無酸紙的特征是呈中性或弱堿性(pH≥7.0),而普通含酸紙通常呈酸性(pH*工具:使用pH測(cè)試筆或無酸測(cè)試pH試紙(范圍通常在3.0-10.0)。普通廣泛試紙精度不夠,不推薦。*方法:*在紙張不起眼角落(如邊緣或裝訂處內(nèi)側(cè))滴一滴蒸餾水(避免自來水礦物質(zhì)干擾)。*將pH測(cè)試筆的筆尖或試紙接觸濕潤區(qū)域。*等待幾秒至幾十秒(根據(jù)工具說明),讀取顯示的pH值或?qū)Ρ仍嚰堫伾?結(jié)果:pH≥7.0(通常7.0-9.0)表明紙張為無酸紙(無硫紙)。pH3.物理觀察與觸感(輔助判斷,不):*顏色:無酸紙通常采用漂白化學(xué)漿或棉麻纖維,顏色潔白純凈(不含增白劑或含特殊無酸增白劑),或呈現(xiàn)自然的暖白色/米白色(如棉紙)。普通含酸紙可能更白(含大量增白劑)或易發(fā)黃(尤其邊緣暴露處)。*質(zhì)地與強(qiáng)度:高質(zhì)量無酸紙(尤其是棉漿紙)手感更挺括、堅(jiān)韌、有韌性,不易撕裂。普通木漿紙可能感覺更薄、更脆或更軟。*纖維:仔細(xì)觀察邊緣或撕裂處,無酸紙(尤其是棉麻紙)纖維較長、均勻。普通木漿紙纖維可能較短、雜亂。*老化痕跡:舊紙中,含酸紙發(fā)黃、變脆、出現(xiàn)褐點(diǎn)(酸蝕)的現(xiàn)象非常明顯且迅速。無酸紙則能長期保持較好的白度和柔韌性。4.化學(xué)穩(wěn)定性測(cè)試(或長期觀察):*堿儲(chǔ)量(AlkalineReserve/Buffer):真正符合標(biāo)準(zhǔn)的無酸紙會(huì)添加碳酸鈣等堿性緩沖劑(2%-3%),以中和未來可能產(chǎn)生的酸性物質(zhì)。這需要實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)(如TAPPIT544)。*木質(zhì)素含量:木質(zhì)素是紙張酸化的主要來源。無酸紙使用化學(xué)漿(硫酸鹽漿/亞硫酸鹽漿需充分漂白去除木質(zhì)素)或棉麻漿(基本無木質(zhì)素)。普通新聞紙、廉價(jià)復(fù)印紙含大量未去除的木質(zhì)素。家庭難以檢測(cè),但含大量木質(zhì)素的紙易發(fā)黃變脆。5.光照測(cè)試(長期觀察):*將紙張與已知的無酸紙樣本同時(shí)暴露在強(qiáng)光(如窗邊)下一段時(shí)間(數(shù)周至數(shù)月)。含酸紙會(huì)更快、更明顯地發(fā)黃變脆,而無酸紙變化相對(duì)緩慢輕微??偨Y(jié)與關(guān)鍵點(diǎn):*標(biāo)簽認(rèn)證是:購買時(shí)認(rèn)準(zhǔn)“Acid-Free”、“Archival”、“pHNeutral”標(biāo)識(shí)及ISO9706/ANSIZ39.48認(rèn)證。*pH測(cè)試是:使用pH測(cè)試筆或試紙(蒸餾水潤濕),pH≥7.0是無酸紙的關(guān)鍵指標(biāo)。*物理觀察作參考:關(guān)注顏色純凈度、質(zhì)地韌性和是否易黃變脆,但需結(jié)合其他方法。*警惕誤區(qū):“無木漿”不等于無酸(如機(jī)械木漿紙);“白”不等于無酸(可能含增白劑和酸);“牛皮紙”傳統(tǒng)含酸,但現(xiàn)代也有無酸工藝產(chǎn)品。*長期保存環(huán)境:即使使用無酸紙,仍需避光、防潮、恒溫恒濕保存。鑒別在于確認(rèn)其化學(xué)穩(wěn)定性,而pH值測(cè)試是家庭環(huán)境下實(shí)用、相對(duì)可靠的手段。對(duì)于極其珍貴的物品,建議直接購買帶有明確標(biāo)識(shí)的產(chǎn)品或咨詢機(jī)構(gòu)。

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