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格氏試劑
格氏試劑的重要用途是與基化合物反應。與醛、酮反應可分別得到仲醇和叔醇。
與二氧化碳反應則得到羧酸。一般而言,乙炔基溴化鎂廠家,格氏試劑與羧酸酯、內(nèi)酯或酰胺的反應難以停留在酮這一階段,因為后者更活潑,進一步的加成反應速度更快,直接生成叔醇。
因此,在一般情況下,不能通過格氏試劑與羧酸衍生物的加成合成酮,但可用于含兩個相同的叔醇的制備。
此法曾被用于天然產(chǎn)物欖香醇(elemol)的合成。
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元素化合物的分類及重要性
一、分類
①離子化合物的性質(zhì):K Na Rb Cs
甲基鉀(CH,K)
②共價化合物的性質(zhì):Hg Si Ge Sn Pb Tl
二甲基【(CH3)2Hg]
[(CH3)4Si]
③路易斯酸性:Mg B Al Ga ln
基鋁[(CH3)3Al]
基家[【(CH3),Ga]
二、重要性
金屬有機化合物作為有機合成試劑和有機反應的、高選擇性催化劑,近二十年來進行了廣泛而深入的研究,發(fā)展迅速。
此外,在塑料添加劑、抗震劑、殺菌劑等方面也有著廣泛應用。如果沒有金屬有機化合物作為催化劑,石油化工企業(yè)乙炔基溴化鎂,精細有機化工如制藥工業(yè)、香料工業(yè)的發(fā)展簡直不可想象。
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格林尼亞發(fā)現(xiàn)具有親核性的格氏試劑可與羰基化合物(醛、酮、酯等)發(fā)生加成反應,且該反應通常在醚類溶劑中進行。
以醛和酮為例,加成后產(chǎn)生的醇鎂鹽經(jīng)水解后獲得醇類化合物。1953年,經(jīng)法國化學家諾爾芒改進,涼山乙炔基溴化鎂,獲得了以四氫化呋喃(THF)作為溶劑得到了格氏試劑。該項改進稱為“格林尼亞-諾爾芒反應”。
格氏試劑被廣泛使用了100多年,但涉及格氏試劑的反應機理仍然難以捉摸,既沒有定量的信息,也缺乏共識。
即使已知格氏試劑的化學組成,也無法確定其三維結構。格氏試劑的組成看似簡單,但是在其醚溶液中存在多種不同配位的有機鎂物質(zhì)。
通常被稱為格氏反應的是在同一樣品中同時發(fā)生的一組反應。在所有的反應途徑中,溶劑應被視為反應物之一,溶劑驅(qū)動了整個反應過程。
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