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用化學熱力平衡分析法研究了含溴對煤煙中Br2 (g)含量的影響;在一個大氣壓下、25~825℃溫度范圍內(nèi),研究了-煤-溴體系中高氯煤和低氯煤在加溴前后化學形態(tài)和分布的變化,重點探討了溴對在煙氣中的形態(tài)和分布的影響。對于高氯煤,在煙氣中加入溴后,HgBr2 (g)的分布區(qū)域明顯受到抑制,且的大生成量相應(yīng)溫度降低,隨著煙氣中溴含量的增加,HgBr2 (g)的生成量顯著減少;煙氣中的SO2 (g)含量顯著減少;煙氣中的SO2 (g)含量變化對形態(tài)分布的影響不明顯.化學熱力平衡分析結(jié)果表明,的生成主要取決于煙氣中Br2 (g)的含量。
親核劑(nucleophile,意為核偏好物),又稱親核基,是指具有親核性質(zhì)的化學試劑,可用: Nu。有些分子或負離子,帶有非共享電子對,與正電性碳反應(yīng)時稱為親核劑。
親核劑是一種電子對供體,即 Luis堿。由于原子核是電正性的,在反應(yīng)過程中,它傾向于結(jié)合電正性物質(zhì),因此“親核”就是親“電正”。
親核劑在極性反應(yīng)中提供能量較高的電子對以形成新的鍵。親核劑的電子對可以是一個親核原子上的不共用電子對或負電荷,殺蟲劑用乙烯基溴化鎂,也可以是試劑分子中σ鍵或π鍵的異裂。依據(jù)親核試劑如何提供電子對,親核試劑被分為三類:非共用的電子對型親核劑(lone- pair nucleophiles)和 nucleophiles (nucleophiles),以及 nucleophiles (nucleophiles)。
根據(jù) Lewis酸堿理論,親核試劑是提供電子的堿,湛江乙烯基溴化鎂,所以親核試劑一般是堿性的,符合 Lewis酸堿理論。堿性條件下發(fā)生了許多親核反應(yīng),其親核性與堿性的關(guān)系十分重要。親核試劑的親核強度通常用它與親核試劑反生的速度來衡量。
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體系名稱法
體系名稱是有機化合物命名的關(guān)鍵,必須熟練掌握各類化合物的命名原則。在這些研究中,碳氫化合物的命名是基礎(chǔ),幾何異構(gòu)體、光學異構(gòu)體和多官能團化合物的命名是難點。請記住命名時遵循的“順序規(guī)則”。
1、烷烴命名
烴類命名是所有開鏈烴及其衍生物命名的基礎(chǔ)。定名的步驟和原則:
(1)選擇主鏈中選擇主鏈的碳鏈作為主鏈,碳鏈具有幾條相同的碳鏈時,選擇含取代基多的碳鏈。
(2)對主鏈號定為主鏈號時,從靠近取代基的一端開始。在多種可能的情況下,每一取代基的數(shù)目越少越好,其數(shù)目就越少。
(3)書寫名稱以阿拉伯數(shù)字表示取代基的位置,先寫上取代基的位次和名稱,然后寫上烷烴的名稱;如果有多個取代基,簡單的在前面,復(fù)雜的在后,相同的取代基合并寫,用漢字數(shù)字表示同位取代基的數(shù)目;阿拉伯數(shù)字和漢字之間用半字線分隔。存儲方法為:選主鏈,稱某烷。配碳,定支鏈。替換基:寫在前面,注位,短線連?;祝汉喼练保?,合并算。
2.幾何異構(gòu)體的命名
對烯烴的幾何異構(gòu)體命名有順、反、 Z、 E等。單組分或 Z, E表示為順反形式。當以順反形式表示時,同一原子或基在雙鍵碳原子的同側(cè)為順式,相反則為反式。
當雙鍵碳原子的四個基團不一致時,就不能用順逆表示,而只能用 Z、 E來表示。通過比較兩組基團的優(yōu)先次序,發(fā)現(xiàn)兩個碳原子同側(cè)雙鍵的碳原子上的是 Z型,而 E型則是 E型。需要注意的是,順,反和 Z, E是兩種不同的表示方式,沒有必然的內(nèi)在聯(lián)系。一些化合物可以表示為順反,也可以表示為 Z, E,順的不一定是 Z,反式的不一定是 E。如:在環(huán)面上,脂環(huán)化合物也存在順反異構(gòu)體,它們的同側(cè)是順式,而相反則是反式。
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γ鍵親核劑的親核原子可以是雜原子(如NaNH2或 KOH),也可以是碳原子(如 RMgBr、 RLi和R2CuLi)或氫原子(例如NaBH4和LiAIH4)。然而,強極性的非金屬一金屬鍵 Nu- M經(jīng)常被看作是Nu-M+離子鍵。
按照這種寫法,這種試劑也可以歸類為非共享電子對型親核劑。
鍵親核試劑
通過π鍵的電子對與親電試劑的親電原子形成σ鍵。舉例來說,烯烴的π鍵可以在反應(yīng)中異裂,其中一個雙鍵的碳原子與親電劑成鍵電子對反應(yīng)。富電子烯烴屬于親核試劑。親電性試劑烯烴與親電試劑反應(yīng)時,總是電子云密度較高的雙鍵碳與親核試劑形成新的鍵。當取代的烯烴時,取代親核的能力更強,殺菌劑用乙烯基溴化鎂,更傾向于與親電試劑結(jié)合。
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以其與CH3Br在25℃的水溶液中發(fā)生親核取代反應(yīng)的速率來衡量。所以,親核是動力學性質(zhì)。堿度是試劑對 H+的反應(yīng)能力(以平衡常數(shù)的負對數(shù)表示),是熱力學性質(zhì)。堿性物質(zhì)的親核性與試劑的親核有關(guān)。
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