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同位素含量測定測水體:樣品保存用什么容器?避免吸附
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  • 對于同位素含量測定(尤其是金屬同位素、放射性同位素等)的水體樣品,選擇合適的保存容器至關(guān)重要,以防止目標同位素被容器壁吸附或發(fā)生其他反應(yīng)導(dǎo)致濃度變化。以下是關(guān)鍵信息:

    首選容器材質(zhì):避免吸附的兩種關(guān)鍵材質(zhì)

    1. 高密度聚乙烯 (High-Density Polyethylene, HDPE):

    * 優(yōu)點:

    * 惰性表面: HDPE 具有高度非極性的碳氫聚合物結(jié)構(gòu),表面活性位點少,對大多數(shù)金屬陽離子(如 Pb, Cd, Cu, Zn, U, Th, Ra 等)、陰離子(如 I?, PO?3? 等)以及許多有機分子的吸附作用非常微弱。

    * 廣泛適用性: 是環(huán)境水樣(地表水、地下水、海水)、飲用水等用于痕量金屬和放射性核素分析的標準容器材質(zhì),尤其適用于 ICP-MS、α/β 能譜等分析。

    * 耐用性: 具有良好的機械強度和化學(xué)穩(wěn)定性(耐酸、堿、鹽),不易破裂。

    * 成本效益: 相對便宜且易于獲得。

    * 注意事項:

    * 確保使用全新、未經(jīng)污染的瓶子。

    * 對于某些極痕量分析或特定有機物,可能需要選擇純度更高的級別(如“痕量金屬級”或“核級”)。

    * 避免使用含有回收料的 HDPE 瓶,以防雜質(zhì)滲出。

    2. 聚四氟乙烯 (Polytetrafluoroethylene, PTFE):

    * 優(yōu)點:

    * 極致惰性: 擁有所有聚合物中最低的表面能和最強的化學(xué)惰性。其碳-氟鍵異常穩(wěn)定,幾乎不吸附任何物質(zhì),包括最難處理的離子(如 Hg2?)和疏水性有機化合物。

    * 超高純度: 非常適合超痕量分析、對吸附極其敏感的同位素(如某些形態(tài)的汞、鉑族元素)或要求絕對潔凈的場合(如高純水分析)。

    * 耐高溫和強腐蝕性試劑: 可用于需要強酸(王水、HF)保存或消解的樣品。

    * 缺點:

    * 昂貴: 成本遠高于 HDPE。

    * 加工困難: 不易制成形狀復(fù)雜的容器或大口徑瓶。常見的 PTFE 容器形式是瓶子、廣口瓶或用于分裝儲存的小瓶。

    * 柔軟易變形: 純 PTFE 較軟,不如 HDPE 堅固耐用,不適合需要頻繁運輸或承受較大壓力的野外采樣。

    * 應(yīng)用: 通常用于實驗室內(nèi)的樣品分裝、儲存或消解,或在野外采集對吸附要求極高的特殊樣品時使用。FEP(氟化乙烯丙烯,PTFE的一種)材質(zhì)的瓶子柔韌性更好,更接近 HDPE 瓶的使用體驗,但成本仍然很高。

    為什么避免其他材質(zhì)?

    * 玻璃 (Glass - 尤其是鈉鈣玻璃):

    * 主要問題:吸附和離子交換。 玻璃表面富含硅羥基 (-Si-OH),是強吸附位點,極易吸附金屬陽離子(如 Pb2?, Cu2?, Zn2?, Al3? 等)。玻璃中的金屬離子(如 Na?, K?, Ca2?, B3?)也可能溶出或與樣品離子交換,改變樣品組成和同位素比值。硼硅玻璃(如 Pyrex)耐熱性好,但吸附問題依然顯著,不推薦用于痕量金屬同位素分析。

    * 例外: 對于某些特定分析(如溶解無機碳的 δ13C 分析、水本身的 δ1?O/δ2H 分析、氚分析),使用玻璃瓶(有時需硅烷化處理)是可以接受的,因為目標物(水分子、CO?)不易被吸附。但需嚴格評估。

    * 低密度聚乙烯 (LDPE): 雖然比玻璃好,但比 HDPE 更軟、更易透氣(可能損失揮發(fā)性組分),且其分子結(jié)構(gòu)不如 HDPE 緊密,理論上對某些物質(zhì)的吸附或滲透可能略高于 HDPE。HDPE 通常是更優(yōu)選擇。

    * 聚丙烯 (Polypropylene, PP): 耐化學(xué)性好,但硬度和脆性可能不如 HDPE,且對某些痕量元素的吸附性能可能略遜于 HDPE。有時用于替代,但 HDPE 仍是標準推薦。

    * 聚碳酸酯 (Polycarbonate, PC): 通常不推薦,可能含有雙酚 A 等添加劑,且對某些離子可能有吸附。

    * 金屬容器: 絕對禁止,極易發(fā)生污染和吸附。

    樣品保存關(guān)鍵要點(與容器選擇同樣重要):

    1. 容器預(yù)處理: 所有容器(尤其是新瓶)必須經(jīng)過嚴格的清洗程序。標準流程通常包括:用實驗室級洗滌劑清洗 → 大量自來水沖洗 → 稀酸(如 10% HNO?)浸泡數(shù)天 → 大量超純水沖洗 → 干燥(清潔環(huán)境下風(fēng)干或烘干)。對于痕量分析,清洗要求極其嚴格。

    2. 酸化保存 (對于大多數(shù)金屬同位素): 采集后立即酸化樣品是防止吸附和水解沉淀的最有效方法。通常使用高純硝酸 (HNO?) 酸化至 pH < 2 (通常 0.5% - 2% v/v)。酸能將金屬離子穩(wěn)定在溶解態(tài),并質(zhì)子化容器表面位點減少吸附。務(wù)必使用高純酸!

    3. 樣品瓶裝滿: 采樣時盡量裝滿容器,減少頂空(空氣),以降低氧化風(fēng)險或揮發(fā)性組分的損失。

    4. 避免污染: 采樣過程嚴格防止引入外來污染(手、灰塵、采樣設(shè)備)。最好使用廠家預(yù)清洗并密封的專用采樣瓶。采樣時戴無粉手套。

    5. 冷藏/避光: 根據(jù)分析目標物的要求,樣品采集后可能需要立即冷藏(4°C)或冷凍保存,并避光,以抑制微生物活動和光化學(xué)反應(yīng)。運輸過程也需保持低溫。

    6. 盡快分析: 即使采取了最佳保存措施,樣品也應(yīng)盡快運抵實驗室進行分析。保存時間取決于目標同位素和分析方法。

    總結(jié):

    * 最常用、性價比最高的首選材質(zhì)是 HDPE (高密度聚乙烯) 瓶。 它對大多數(shù)同位素的吸附性低,耐用且經(jīng)濟。

    * 對于吸附問題極其嚴重或要求超痕量分析的同位素,PTFE (聚四氟乙烯) 是惰性最佳的選擇, 盡管成本高昂且使用不便。

    * 絕對避免使用普通玻璃瓶保存金屬或易吸附同位素的水樣。

    * 容器材質(zhì)的選擇必須與嚴格的清洗程序、恰當?shù)乃峄4妫▽饘偻凰兀⒗洳?、避免污染等措施相結(jié)合, 才能確保樣品在分析前保持原始的同位素組成和含量。

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